導(dǎo)數(shù)吸收光譜分別是以一階導(dǎo)數(shù)dA /dλ的近似值ΔA / Δλ、二階導(dǎo)數(shù)d2 A /dλ2 的近似值Δ2 A / Δλ2或三階導(dǎo)數(shù)d3 A /dλ3 的近似值Δ3 A / Δλ3 為縱坐標(biāo),以波長(λ)為橫坐標(biāo)所繪制的吸收曲線圖。導(dǎo)數(shù)吸收光譜分辨率高, 具有較多的精細(xì)結(jié)構(gòu), 在有機(jī)物及復(fù)雜無機(jī)物的分析方面具有較高的應(yīng)用價(jià)值。導(dǎo)數(shù)吸收光譜通常需要在雙波長紫外可見分光光度計(jì)上測得。本方法在目前廣泛應(yīng)用的單波長紫外可見分光光度計(jì)上測定導(dǎo)數(shù)吸收光譜:在單波長紫外可見分光光度計(jì)上, 測定樣品在不同波長(λ)下的吸光度(A), 然后對(duì)λ-A 數(shù)據(jù)進(jìn)行一系列數(shù)學(xué)處理, 分別得到不同波長下的吸光度差(ΔA)、波長差(Δλ)、一階導(dǎo)數(shù)近似值(ΔA / Δλ)、二階導(dǎo)數(shù)近似值(Δ2 A / Δλ2 )以及三階導(dǎo)數(shù)近似值(Δ3 A / Δλ3 )等,在計(jì)算機(jī)上利用EXCEL 的繪圖功能, 分別以ΔA /Δλ、Δ2 A / Δλ2 及Δ3 A / Δλ3 為縱坐標(biāo), 以λ為橫坐標(biāo),繪制出樣品的一階、二階及三階導(dǎo)數(shù)吸收光譜, 通過對(duì)各階導(dǎo)數(shù)吸收光譜的解析與測量對(duì)樣品進(jìn)行定性定量分析。以本法測定導(dǎo)數(shù)吸收光譜擴(kuò)大了單波長紫外可見分光光度計(jì)的分析功能和應(yīng)用范圍, 具有推廣應(yīng)用價(jià)值。

   采用本方法測定了0. 01 mol L -1 鄰菲羅啉鐵溶液的一階、二階及三階導(dǎo)數(shù)吸收光譜, 將原來簡單的帶狀光譜轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂斜姸嗑?xì)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜譜圖,效果明顯。在單波長紫外可見分光光度計(jì)上測定λ-A時(shí), 應(yīng)盡可能保持較小的波長差。ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 分別是一階導(dǎo)數(shù)d A /dλ、二階導(dǎo)數(shù)d2 A /dλ2 和三階導(dǎo)數(shù)d3 A /dλ3 的近似值, 因此, Δλ的大小直接影響各階導(dǎo)數(shù)吸收光譜的形狀和吸收峰的數(shù)目。Δλ愈小, 則ΔA 數(shù)值愈小, ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 愈接近于導(dǎo)數(shù)dA /dλ、d2 A /dλ2 和d3 A /dλ3 , 測定中所獲得的導(dǎo)數(shù)吸收光譜就會(huì)有更裝置, 在水浴中按室溫(現(xiàn)場為27 ℃), 30 , 40 , 50 ,60 , 70 , 80 , 90 , 95 , 99 ℃的溫度梯度升溫, 當(dāng)達(dá)到上述溫度時(shí)迅速取出比色管用Hydra AA 型冷原子吸收測汞儀進(jìn)行汞的測定。

    試驗(yàn)結(jié)果:在不加裝回流冷凝裝置時(shí), 溫度從27 ～ 99 ℃變化時(shí), 溶液中汞的濃度呈現(xiàn)明顯下降的趨勢。若要檢測汞時(shí), 金屬材料置電熱板上前處理加熱酸消解時(shí)必須加裝回流冷凝裝置, 否則汞會(huì)揮發(fā)損失將導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作以各元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)參比溶液,每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液均含有2 g L - 1 的鋁, 介質(zhì)為鹽酸(5 +95)。鉛、鎘、鉻的標(biāo)準(zhǔn)參比溶液均為0 , 0. 50 ,1. 00 , 2. 00 , 5. 00 , 10. 00 mg L -1 , 汞為0 , 0. 05 ,0. 10 , 0. 20 , 0. 50 , 1. 00 mg L- 1 。同時(shí)作試劑空白試驗(yàn)。